Biosynthèse de l'adaline et de l'adalinine, alcaloïdes défensifs de coccinelles

De nombreuses coccinelles sont caractérisées par des couleurs rvives variant du rouge-orange au jaune. Pourtant, malgré ce signe distinctif à première vue défavorable à leur survie, ces insectes sont rarement la proie des prédateurs. En effet, dès qu’elles se sentent attaquées ou molestées, les coccinelles s’immobilisent et adoptent l’attitude d’un individu mort. Elles exsudent alors un fluide jaunâtre de l’orifice tibiofémoral de leurs pattes. Cette autohémorrhée est bien connue sous le nom de « saignée réflexe ». S’il est actuellement clairement établi qu’un grand nombre de coccinelles disposent d’alcaloïdes répulsifs et parfois toxiques dans leur hémolymphe, peu d’études concernant la biosynthèse de ces molécules ont été réalisées jusqu’à présent.
Afin de mieux cerner l’évolution des mécanismes de défense chimique de ces insectes, nous avons entrepris l’étude de la biosynthèse de deux alcaloïdes présents chez plusieurs espèces de coccinelles : l’adaline et l’adalinine.
Dans un premier temps, nous nous sommes proposé de déterminer la relation biogénétique existant entre ces deux alcaloïdes. Pour ce faire, nous avons synthétisé de l’adaline dont la chaîne pentyle est perdeutériée et nous l’avons incorporé à des coccinelles du genre Adalia. L’analyse des gouttelettes d’hémolymphe par GC-MS a mis en évidence la présence d’adaline et d’adalinine marquées, suggérant ainsi une filiation entre ces deux molécules. De plus, l’hypothèse a été avancée que l’adaline et la coccinelline posséderaient un précurseur commun. Néanmoins, si l’origine polyacétate de la coccinelline a été prouvée, aucune donnée n’est disponible concernant l’adaline. Afin d’établir l’origine polyacétate de cet alcaloïde, nous avons mis au point un schéma de dégradation conduisant à l’isolement du carbone du carbonyle de cette molécule. Nous avons ensuite déterminé le pourcentage de radioactivité au niveau de ce carbone après incorporation de [1-14C] et de [2-14C] acétate de sodium.
Nous avons également entrepris la synthèse de la 2-pentyl-6-acétonyl-pipéridéine dont nous pensons qu’elle est le précurseur biosynthétique direct de l’adaline.